De belangrijk verschil tussen vrije radicalen en ionische polymerisatie is dat polymerisatie van vrije radicalen plaatsvindt door radicalen die een ongepaard elektron bevatten, terwijl ionische polymerisatie plaatsvindt via ionsoorten die geen ongepaarde elektronen hebben.
Polymerisatie is het chemische proces waarbij polymeermaterialen worden gevormd. Een polymeer wordt gevormd uit de combinatie van een groot aantal monomeereenheden via chemische bindingen. Er zijn drie belangrijke vormen van polymerisatie: additie, condensatie en radicale polymerisatie.